HPPS分子為剛性球形結構,這種結構的分子比較容易發(fā)生微相分離,在嵌段共聚物自組裝中具有潛在的應用。通過巰基的鏈轉移合成了聚甲基丙烯酸甲酯-超支化聚苯硫醚(PMMA-co- HPPS)線形-樹形超支化共聚物,并研究了其自組裝行為。HPPS端巰基是高效的自由基鏈轉移劑,通過巰基的鏈轉移將其與甲基丙烯酸甲酯共聚,得到PMMA-co-HPPS兩嵌段共聚物=通過改變溶劑的濃度,可以獲得包括棒、線、帶、囊泡和小球形狀的多種 納米自組裝體。當聚合物濃度較大時,形成棒狀和帶狀膠束;當濃度較小時,則形成囊泡狀膠束。管道泵
在PMMA-co-HPPS的四氫呋喃溶液(0.5g/L) 中滴加1/2體積的丙酮時,在混合溶液中可以發(fā)現(xiàn)棒狀和帶狀組裝體,納米帶與納米棒共同存在,納米帶的寬度約為50 nm,由膠束的知識可以得知,納米帶為層狀結構。納米棒有兩種結構:一種是更細的不規(guī)整的棒狀結構,直徑為10~40nm,棒外圍表面有很多微球,細棒的四壁由HPPS和折疊的 PMMA線形部分分相而成;另外一種是直管狀結構,直徑約為70 nm,可能是HPPS嵌段包裹在外圍,線形PMMA嵌段聚集在中間的結構。化工泵?通常,單個分子為了達到能量最穩(wěn)態(tài),其組裝趨向于形成近乎完美的排序。然而,自組裝過程和最終結構比人們想象的要復雜的多。在質量濃度更低的溶液中,這些棒狀物和帶狀物均會消失,取而代之的是囊泡狀膠束。在PMMA-Co- HPPS的四氫呋喃溶液(0.1 g/L)中滴加1/2體積的丙酮,混合溶液中就出現(xiàn)了囊泡,這些囊泡直徑在 100~200 nm之間,壁厚約為50 nm。此外,研究者在實驗中還觀察到了層狀膠束和擇泡狀膠束間的關系 以及兩種自組裝狀態(tài)在不同質量濃度下的轉換。單螺桿泵
利用透射電子顯微鏡(TEM)來觀察PMMA-co- HPPS在溶液中的納米組裝體形貌,所有的樣品都沒有經(jīng)過預先染色。PMMA-co-HPPS在丙酮溶液(0.5 g/L)中形成的小球,大小約100?400 nm。由于HPPS 不溶于丙酮,其嵌段聚集在內部,PMMA嵌段包圍在外面,這種組裝體可以比較穩(wěn)定地存在于溶液中,且組裝小球外部顏色較淡。當在PMMA-co-HPPS的苯溶液(0.5 g/L)中滴加1/2體積的丙酮(苯與丙酮體積比為2 : 1,下同)時,得到了不規(guī)整的線形組裝體,納米線由很多100 nm左右的小球聚集而成。由于HPPS在丙酮中的溶解性很差,所以聚集在內核;HPPS嵌段在微溶介質苯的作用下具有形成一相的傾向,從而使納米小球黏結在一起形成了納米線。磁力泵
在PMMA-co-HPPS的四氫呋喃溶液中,質量濃度較大時的自組裝過程就相當于髙的密度波動幅度,組裝成棒狀和帶狀膠束;在低質量濃度時,自組裝過程相當于低的密度波動幅度,組裝成囊泡狀膠束。由于線形-樹枝形共聚物溶液的相分離更快更穩(wěn)定,所以線形-樹枝形共聚物形成的囊泡要比線形共聚物形成的囊泡穩(wěn)定。自吸泵